При какой температуре испаряется тгк

В последнее воскресенье мая ученые, преподаватели ВУЗов и работники химической промышленности России, Белоруссии, Казахстана, Узбекистана, Украины отмечают свой профессиональный праздник –  День химика.  Мы поздравляем их с праздником, поскольку без участия специалистов этой отрасли  было бы не возможно  развитие коноплеводства, льноводства, текстильной промышленности, предприятий, выпускающих товары медицинского и косметического назначения, корма животных и строительные материалы изо льна и конопли.

И именно химики (Роджер Адамс, США  и Александер Тодд, Великобритания) установили  в 30-е годы прошлого века природу наркотических веществ  конопли, осуществили первые синтезы каннабиноидов и смогли объяснить, почему гашиш, который оказывает на человека негативное действие, вызывает привязанность к наркотикам.

  Оказалось, что содержащиеся в гашише каннабиноиды,  изменяют мозговой кровоток, вызывают  тахикардию, гипотонию, дурноту и обморо­к. Прием или вдыхание дыма наркотической конопли снижает аэродинамическое сопротивление дыхательных путей, как у здоровых людей, так и у больных бронхиальной астмой. При этом нарушается координация и точность движений, возникает мышечная слабость. Препараты конопли вызывают поражение конъюнктивы и снижают внутреннее давление глаза. Лица,  употребляющие коноплю отличаются вялостью, сонливостью, для них характерно паническое и психотическое состояние. У них замедленная речь, и они не способны на чем-либо сосредоточиться. Установлено, что  даже однократное употребление внутрь препаратов конопли опасно для жизни  детей младшего возраста. Доза 250—1000 мг гашиша при попадании внутрь вызывала через  0,5 -1,5 часа оглушала детей, а у каждого третьего ребенка развивалась сильнейшая тахикардия.

В 1964 годуизраильскийбиохимик Рафаэль Мешулам (Raphael Mechoulam,  רפאל משולם), исследовавший механизм психотропного действия конополи,  совместно с Иехиелем Гаони (Yechiel Gaoni), выделил основной психотропный компонент гашиша – тетрагидроканнабинол (ТГК) и опубликовал его химическую формулу.

В 1990 году группа учёных, возглавляемая Р. Мешуламом,  обнаружила рецепторы,  свидетельствующие о естественной выработке в организме человека нейромедиаторных веществ, подобных каннабиноидам. Два года спустя Мешулам и его ассистент Уильям Дивейн (William Anthony Devane) идентифицировали одно из таких веществ  – этаноламид арахидоновой кислоты, назвав его «Анандамин». Впоследствии возникло новое направление химии – психохимия, которая исследует причины и связи между чувствами, эмоциями и химическими реакциями, протекающими в соответствующих клетках мозга (нейронах). Название же вещества стало обозначать целую группу эндогенных (синтезирующихся в организме) каннабиноидов. Дальнейшие исследования позволили создать каннабиноидоподобные вещества, не обладающие психоделическими свойствами. В частности, каннабиноид HV-211обладает глутаминоблокаторными свойствами, характерными для препаратов конопли, но при этом не оказывает психотропного действия.

Учеными-химиками также было показано, что фенольные соединения конопли представляют собой трудно разделяемую смесь структурных, оптических и геометрических изомеров. В Химическом институте университета в Бонне (ФРГ) под руководством Кортэ и в Институте Вейзмаша (Израиль) под руководством Гаопи и Мехулэма  с помощью  физических методов и хроматографии смогли расшифровать тонкие детали строения этих изомеров и пришли к выводу, что все каннабиноиды имеют родственное строение и относятся группе природных фенолов.

Что выяснили химики о фенольных веществах конопли? В конопле преимущественно содержатся три вещества – КБН, КБД и ТГК.

КБН сравнительно легко выделяется в кристаллическом состоянии,  отличается химической устойчивостью и не имеет изомеров.  Лишь в случаях, когда циклогексановое кольцо частично дегидрировано, обнаруживаются структурные, геометрические и пространственные изомеры. Их смеси представляют собой вязкие масла, трудно поддающиеся разделению на индивидуальные соединения. Строение КБН безупречно доказано на основании аналитических данных и встречного синтеза., при котором дигидрооливетол, полученный при каталитическом восстановлении оливетола, конденсировался с 2-бром-4метилбензойной кислотой в присутствии алкоголята натрия и ацетата меди. Образовавшийся лактон дегидрировался серой и обрабатывался иодидом метилмагния.

Формула КБД выводится из данных анализа, показывающих наличие двух фенольных гидроксилов (получение диметиловых эфиров), двух легко гидрируемых кратных связей, на основании образования муравьиной кислоты при окислении, свидетельствующей о том, что одна из кратных связей находится на конце боковой цепи. Переход КБД в ТГК при нагревании с кислыми катализаторами, сопровождающийся уменьшением числа двойных связей и фенольных гидроксилов, свидетельствует о происходящей циклизации в производное бензопирана. Положение двойной связи в циклогексановом кольце КБД было установлено Мехулэмом с помощью спектров ПМР, сопоставляемых со спектрами тетрагидроканнабидиола и моноэпоксида. В первом случае химический сдвиг1 протона при С3 составляет 3,0 м. д., во втором — 3,14 м. д. Это может быть объяснено только тем, что двойная связь находится при Δ1(2).

Гаони и Мехулэм установили, что КБД при взаимодействии с кислыми реагентами частично циклизуются в ТГК. Если реакцию проводить в абсолютном спирте насыщенным хлористым водородом, то образуется преимущественно Δ1(2) ТГК, если же в бензоле с пара-толуолсульфокислотой, то Δ1(6) ТГК. Второй изомер считается более стабильным, при хранении его содержание возрастает за счет уменьшения первого. При проведении реакции с хлористым водородом в присутствии хлористого цинка в растворе хлористого метилена из оптически деятельного стабильного изомера (-)-транс Δ1(6) ТГК образуется (-)-хлоргексагидроканнабинол, который при нагревании при нагревании с амилатом калия в бензоле вновь отщепляет хлористый водород и превращается в нестабильный ()-транс-Δ1(2) ТГК. Однако в процессе очистки и хранения проходит обратная изомеризация. поэтому дальнейшая работа по разделению изомеров была признана бессмысленной. В каждом образце ТГК можно лишь ориентировочно определить соотношение двух изомеров, с этой целью и в случае оптически деятельных соединений достаточно замерить удильное вращение, которое выше для (-)-Δ1(6) ТГК.

Методом газовой хроматографии Кортэ и Зипер обнаружили в гашише минимум три разных по свойствам ТГК. При высокой температуре (около 200°) КБД превращается по меньшей мере в пять веществ, различающихся по хроматографической подвижности.

При сравнении масс-спектров ТГКВ и ГГ’К установлено, что относительные интенсивности пиков их молекулярных ионов являются величинами одного порядка (соответственно 0,68 и 0,81). В области высоких массовых чисел в обоих случаях наблюдается доброе 15 m/е (происходит потеря метильной группы), причем интенсивности пиков с m/е 271 соответственно тm/е 299 также соизмеримы. Учитывая идентичность масс-спектров, можно утверждать, что ТГ’КВ, так же как и ТГK, имеет Δ1(2) двойную связь и циклогексановом кольце.

В судебно-медицинской практике иногда возникают ситуации, при которых необходимо ответить на вопрос, является ли образец гашишем. Заключение не должно основываться только на таких показателях, как внешний вид, цвет, запах, которых варьируют в широких пределах в зависимости от происхождения условий хранения гашиша и наличия в нем наполнителей. Поэтому для идентификации  гашиша используют метод хроматографического определения. Объективным критерием также может служить быстрая (до 2 мин.)  «проба на гашиш». Она основана на реакции диазотированных ароматических аминов с  фенольными соединениями, всегда содержащимися в конопле.

Небольшое количество испытываемого вещества (около 0,2 г.) растирают шпателем на часовом стекле или в ступке с 1-2 млспирта. Затем с помощью стеклянного капилляра, в который заправлен ватный тампончик, набирают каплю спиртового раствора и переносят ее на листок фильтровальной бумаги. После испарения спирта, бумагу опрыскивают из пульверизатора диазотированным раствором п-нитроанилина или бензидина. Появление окрашенного в оранжевый цвет пятна подтверждает наличие гашиша в испытуемом материале.

Для более четкого воспроизведения реакции в одно и то же место на бумаге наносят несколько капель экстракта, что повышает в пробе количество каннабиноидов и соответственно чувствительность реакции. Окрашенное пятно сохраняется долгое время, и отрезок бумаги может быть приобщен к делу в качестве вещественного доказательства.

По материалам книги: Каннабиноиды, В.Г. Лазурьевский, Л.А.Николаева, сайтов

literature-edu.ru, https://surgeryzone.net